La Riduzione di Bouveault–Blanc è una reazione in cui un estere è ridotto ad alcol primari in presenza di sodio metallico ed etanolo assoluto
Tale reazione fu studiata da Louis Bouveault e Gustave Louis Blanc nel 1903 e può essere così schematizzata:
La reazione, che costituisce una valida alternativa a livello industriale rispetto alle tipiche riduzioni degli esteri che avvengono in presenza di litio alluminio idruro o di un reattivo di Grignard, ha una resa molto alta. La riduzione di Bouveault–Blanc rappresenta una pietra miliare nella chimica organica dell’inizio XX secolo, offrendo un’alternativa economica all’idrogenazione catalitica o ad altre riduzioni mediate da metalli.
Possono essere usati, quali reagenti, una varietà di esteri alifatici che reagiscono in condizioni blande.
Nella reazione il sodio metallico agisce da riducente mentre l’etanolo da donatore di un protone. Un’alternativa al sodio metallico è costituita dall’Idruro di sodio. La reazione, in assenza di un donatore di protoni, decorre con la formazione di aciloine. Esse sono composti che presentano un gruppo ossidrilico in posizione α rispetto al gruppo carbonilico.
Inoltre la riduzione di Bouveault–Blanc, sotto opportune condizioni, porta alla riduzione dell’anello di composti aromatici.
Meccanismo della riduzione di Bouveault–Blanc
Nel primo stadio della reazione, che necessita di 4 atomi di sodio per la riduzione dell’estere, il sodio cede il suo elettrone al carbonio carbonilico con conseguente rottura del doppio legame carbonio-ossigeno e formazione di un anione radicalico. Quest’ultimo è protonato dall’etanolo con ottenimento di un radicale idrossilato.
Il radicale idrossilato reagisce con il sodio per dare un anione emiacetalico che reagisce con l’etanolo per dare un chetone e un alcol primario.
Il chetone reagisce con il sodio metallico e si ha nuovamente la formazione di un anione radicalico. Esso quindi è protonato dall’etanolo con ottenimento di un radicale idrossilato. Il radicale idrossilato reagisce con il sodio per dare un anione emiacetalico che reagisce con l’etanolo per dare un alcol primario.
Usi
Sebbene la riduzione Bouveault-Blanc sia oggi meno comune rispetto a un tempo, rimane valida negli casi in cui:
- I catalizzatori a base di metalli di transizione (ad esempio Pd, Ni) non sono desiderabili.
- La selettività per gli esteri rispetto ad altri gruppi riducibili è fondamentale.
- La priorità è data alle riduzioni su larga scala ed economicamente vantaggiose.
Le alternative moderne includono l’idrogenazione catalitica (H 2/Pd) e i reagenti idruri (ad esempio, LiAlH 4, NaBH 4 ), che offrono una cinetica più rapida e una più ampia tolleranza ai gruppi funzionali.
